碳元素在自然界中以多种形式存在,其中以游离元素或单质形式存在的碳,化学性质稳定,热导率高,抗热冲击性强,中性,不为大多数熔融金属所润湿,耐磨和耐腐蚀性好,广泛应用于钢铁、有色等行业。
铸造生产中常用的碳质材料有石墨、炭素材料(主要是煤粉及其替代物,焦炭等)。铸造涂料中常用石墨作为耐火骨料,其次是焦炭粉。另外某些与碳相关的物质,如粉煤灰、由秸秆等农作物制成的木炭灰等,至少在理论上有作为涂料耐火骨料的可能性。
1、石墨
石墨的结晶形态可分为鳞片状石墨、块状石墨和无定形石墨。中国石墨资源比较丰富,多半是鳞片和无定形石墨(又称隐晶石墨或土状石墨)。
石墨是中性材料,对金属激冷能力高、不被金属或金属氧化物所润湿、不与金属液发生化学反应,耐火度高,如天然鳞片石墨的熔点高达3000度以上,一般工业用的石墨熔点为2100度。因此石墨的耐火性能极佳,且不为液态金属所润湿,这两大特点是其它任何材料所不能比拟的。 石墨粉来源丰富、价格低廉,是铸铁涂料中常用的耐火填料,金属型铸铜、铸铝件生产中也常用它。石墨粉一般不适合用于铸钢涂料,这主要是由于石墨会使铸钢件增碳的缘故。
普通的石墨涂料中一般将鳞片石墨和土状石墨复合使用。如果单一使用鳞片石墨,由于鳞片石墨耐火度很高,涂层在一般浇注温度条件下很难烧结,很容易被高温铁水冲蚀而失去效用。如果单一使用土状石墨,则涂料在烘干或点燃后容易出现涂层开裂现象。一般推荐土状石墨和鳞片石墨的比例为8:2。如果涂料采用其它非石墨耐火材料作骨料时,也可以添加少量鳞片石墨来防止涂层开裂,并提高耐火度。
由于石墨的颜色和渗透性,造成环境污染,近年来人们开发了许多石墨替代材料。不含或只含少量石墨的涂料称为浅色涂料,在铸铁和有色合金铸件的生产上得到越来越多的应用。
石墨涂料的另一个缺点是其较高的热传导能力和吸热能力,这有可能造成大型铸铁件的表面缺陷。
但是,石墨的最大特点是还原性,不与铁液润湿,形成保护性气膜,因此,许多铸铁涂料中仍然或多或少地会加入一些石墨,以增强涂料的剥落性和防粘砂能力。
关于石墨在铸造涂料中的应用,笔者在 “石墨粉—铸造涂料常用耐火材料(5)”一文中有更多介绍。
2、焦炭粉
焦炭是一种无定形碳,是采用烟煤或一些含碳量高的物质(如石油沥青、渣油、煤沥青等)在高温下隔绝空气加热使之焦化的产物。 焦碳通常按用途分为冶金焦(包括高炉焦、铸造焦和铁合金焦等)、气化焦(生产煤气)和电石用焦(生产电石)等,适合于铸造涂料使用的焦炭粉是冶金焦经粉碎制成的。
煤在锅炉内加热到850℃以上时,随着温度升高,煤中的有机物分解, 其中挥发性产物逸出后,残留下的不挥发产物就是焦炭。主要成分为固定碳,其次为灰分,所含挥发分和硫分甚少。焦炭主要用于高炉炼铁和用于铜、铅、锌、钛、锑、汞等有色金属的鼓风炉冶炼,起还原剂、发热剂和料柱骨架作用。高炉冶炼过程实际上是将铁矿石还原的过程, 焦炭即充当了还原剂和热量来源。焦炭在铸造上主要是为冲天炉熔炼铁水提供热量,也是铸铁合金中碳元素的主要来源。
作为铸铁涂料的骨料,焦炭粉与石墨粉具有以下共性:
· 熔点高,耐火度高。
· 与绝大多数金属液体几乎都不润湿。
· 在高温下生成还原性气氛,减少金属氧化物的产生,防止生成铁橄榄石等低熔点物质,从而抑制化学粘砂。
· 产生光亮碳和保护性气膜,将金属与型砂隔开,有助于防止机械粘砂,促使金属本体与 砂粒涂料层剥离,提高铸件表面质量。
与石墨粉相比,焦炭粉具有以下特性:
· 焦炭粉比石墨粉燃烧性能好,燃烧速度快,燃烧更加完全。石墨粉的燃烧速度相对较慢,而且也只是部分燃烧。因此,在产生还原性气氛方面,焦炭粉更加有效,更加有利于涂料层的剥落。
· 焦炭粉颗粒的微孔较多,有利于涂层透气,但也会因为吸收了更多水而使涂层干燥速度下降,可能造成烘干不完全而残留水分。对于醇基涂料,则会消耗更多的溶剂,增加原材料成本,并可能引起某些与溶剂有关的缺陷,如涂层强度下降、过烧等。(详见笔者在“载液”版块的相关文章,这里不再赘述)。
· 焦炭粉的热传导系数低于石墨,隔热性能比石墨强,吸热能力比石墨低,有助于减少大型铸铁件的表面缺陷。
· 焦炭粉是焦炭块经过机械粉碎而成,颗粒的粒形多呈尖角状,所以涂层的光滑程度不如石墨涂料。在高温下焦炭颗粒的塑性变差,易引起涂层开裂。
· 焦炭与金属的润湿性高于石墨,(与金属润湿不利于防止粘砂)。
· 焦炭由于燃烧性能高于石墨,会产生更多的气体,因此,产生气孔的可能性高于石墨。
· 焦炭粉与水的相容性不好,在水基涂料中容易漂浮,因此在含水比较多的水基浸涂涂料中的应用并不成功。
· 焦炭的成本明显低于石墨。
基于焦炭粉与石墨粉的以上共性和特性,考虑到焦炭粉的成本优势,可以根据铸件实际情况和对涂料的具体要求,在某些铸铁涂料中使用焦炭粉部分取代石墨粉。
3, 其它与碳有关的材料
A, 粉煤灰
粉煤灰是火力发电厂煤炭燃烧后残留的粉状废料,目前只有少部分得到再生利用,大部分作为废料排放,排放量巨大。有铸造科研人员尝试把粉煤灰用于铸造涂料,取得了成功。
粉煤灰虽然来自于煤炭,但经过彻底燃烧,本身已经不含碳的成分,主要组成是SiO2和Al2O3等,结晶相主要是石英、莫来石、云母、长赤铁矿和少量方解石等,这些晶相以混合物形式存在,因此粉煤灰没有固定的熔点,软化温度则从低于1200度到高于1350度之间变化,在铸铁浇注温度下可以形成玻璃相。按照涂料的烧结理论,粉煤灰可以与其它高耐火度骨料配合使用,在金属液和涂料界面形成一层易于剥离的烧结层,从而达到防止粘砂,改善铸件表面质量的目的。
科研人员华建设等以粉煤灰和铝矾土为耐火骨料,研究开发了铸铁涂料,在实验室和实际生产中取得了成功。
B, 其它与碳有关的材料:
笔者也曾阅读过一些所谓发明专利,将农作物秸秆、稻壳等含碳有机物经过煅烧处理后,与其它一些废物垃圾(包括粉煤灰)一起作为涂料的耐火骨料。这些发明专利本身的意义主要是废物利用,其经济性和实用性还有待实际验证。
至于潮模砂里普遍使用的煤粉,本身具有石墨和焦炭粉的众多优点,如与铁水不润湿、在高温下生成还原性气氛,产生光亮碳和保护性气膜等,但是煤粉本身的挥发分太高,在高温下会产生大量气体,不适合用于铸造涂料的骨料。常用耐火粉料(包括辅助粉料)的成分、特性和作用及选用方法:
“针对铸造涂料应该关注其粉料的哪些物化性质? 这些性质是怎样影响涂料性能的?如何根据这些指标(包括化学成分和矿物组成)判断耐火粉料质量? 如何解读耐火材料的质检报告?” ---- 请参阅: 耐火粉料综述
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